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共价有机框架复合膜——具有高机械加工性自支撑高分子

2019-08-02 来源 作者东强环保设备 字号 点击1663

新材料是我国的七大战略新兴产业之一,其中膜材料被列入新材料“十三五”规划专项工程,是国家重点发展的领域。共价有机框架材料(COFs)是在2005年兴起的一种多孔的、高结晶性的、具有规则结构的有机高分子材料。COFs在多个应用领域,例如吸附分离、催化、药物传递等,展现出了广阔的应用前景。COFs主要是通过溶剂热制备而成。由于在合成过程中存在结构缺陷,大部分COFs以微晶粉末的形式存在,很难得到大尺寸的晶体或膜,这较大程度地限制了COFs的应用,特别是在膜方面。因此,开发制备高性能的、自支撑COF膜的新方法,对于拓展COFs的应用具有重要意义。

针对COF膜的合成挑战,某大学研究员教授与药物化学生物学国家重点实验室研究员合作,率先提出了分步聚合的方法:首先用聚乙二醇作为连接器合成了含有COFs构筑单元的高分子;再把高分子与COFs的构筑单体进一步聚合,成功制备了一系列自支撑的、具有高机械加工性能的高分子——共价有机框架复合膜(polyCOF)。通过调节高分子的含量,可以很好地调控polyCOF膜的结晶度、孔隙率以及机械强度。归功于COFs有序的孔结构和高比表面积,polyCOF膜展现了高水渗透率,成功实现了污水中有机染料的选择性分离。更重要的是,所得到的polyCOF-42膜的分离效率远高于纯的COF-42的分离效率,表明高分子构筑单体不但能够提高膜的机械加工性能,而且能够有效地调节COF孔道的大小。利用高分子构筑单体和COFs材料的协同效应,polyCOF膜展现出有趣的蒸汽刺激响应行为,为COFs材料的应用提供了一个新的方向。利用这种响应行为,polyCOF膜可以模拟人工肌肉,实现一系列复杂运动(如仰卧起坐和举重等)。进一步研究发现,这种制备polyCOF膜的方法具有很好的普适性,可以应用在其它高分子和COFs的体系中。这一工作一方面突破了COFs材料在合成方面的局限性,另一方面拓宽了COFs材料的应用领域。

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